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CO2+N2变尿素:离子液体自由基介导的电催化新路径

CO2+N2变尿素:离子液体自由基介导的电催化新路径

中科院化学所韩布兴/康欣晨团队在Nature Nanotechnology发表研究,设计了离子液体自由基介导的氢自由基转移新路径,实现了室温下高效电催化CO2和N2共还原合成尿素,达到73.0%的法拉第效率。这一策略绕过了传统吸附态氢路径,有效抑制了析氢副反应,为温和条件下CO2和N2共活化转化开辟了新方向。

以CO2和N2为原料在温和条件下电化学合成尿素,是绿色化学领域的前沿方向之一,对于实现可持续发展和碳中和目标具有重要意义。然而,这一反应面临两大挑战:CO2和N2分子都极其稳定,难以活化;电催化过程中析氢反应(HER)与目标产物竞争,大幅降低效率。

2026年7月,中国科学院化学研究所韩布兴/康欣晨团队在Nature Nanotechnology上发表了突破性研究:他们设计了离子液体自由基介导的氢自由基转移新路径,实现了室温下高效电催化CO2和N2共还原合成尿素。

核心创新:绕过*H路径

传统电催化加氢反应依赖于吸附态氢(*H)——但*H同时是析氢反应的前体,两者直接竞争。该团队的关键创新在于设计了一条全新的路径:利用IL@CuBi催化剂表面的Emmim+阳离子,在电解过程中被还原成Emmim*自由基,随后Emmim*自由基将电子接力转移给H+,生成高活性的H*自由基。

离子液体自由基介导的氢自由基转移路径 传统路径:*H H+ + e- -> *H (吸附态) *H -> CO2/N2加氢 (慢) *H -> H2 (析氢竞争, 快) 结果:尿素选择性低 大量电能浪费在产氢上 新路径:H* (自由基) Emmim+ + e- -> Emmim* (自由基) Emmim* + H+ -> H* + Emmim+ H* -> 直接加氢 (不经过*H) 结果:73%法拉第效率! 绕过HER竞争,选择性大幅提升

图1:传统*H路径与新型H*自由基路径对比

这种H*自由基直接用于加氢,避开了*H的生成路径,从根本上抑制了析氢副反应。实验实现了73.0%的尿素法拉第效率和27.4 mA cm-2的电流密度——这意味着接近3/4的电能被有效转化为尿素,而非浪费在产氢上。

反应机理与催化剂设计

IL@CuBi催化剂的设计是该策略成功的关键。铜铋双金属催化剂提供了CO2和N2活化的活性位点,而表面修饰的离子液体则充当了电子中继站——先接收电子形成自由基,再将电子传递给质子生成H*。这种"接力传递"机制避免了H*与催化剂表面的直接接触,从而切断了析氢反应的路径。

IL@CuBi 催化剂上的尿素合成全流程 CO2 + N2 原料 CuBi活化 CO2->*CO2, N2->*N2 H*加氢 Emmim*中继 C-N偶联 *CO + *NH2 尿素 73% FE 关键指标: 法拉第效率: 73.0% | 电流密度: 27.4 mA/cm2 | 条件: 室温常压 催化剂: IL@CuBi | 介质: 离子液体Emmim+ | 期刊: Nature Nanotechnology

图2:IL@CuBi催化剂上CO2和N2共还原合成尿素的全流程

意义与展望

这一策略不仅为温和条件下CO2和N2的共活化转化提供了新路径,也为设计其他高效电催化反应路线提供了新思路。传统工业合成尿素需要高温高压(150-200 C, 150-300 atm)的Bosch-Meiser过程,而该电催化方法在室温常压下即可运行,能耗和环境友好性大幅提升。未来,结合可再生能源驱动的电解,有望实现真正的绿色尿素合成。

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